不饱和链较饱和链溶解性好，因此碳氢链上增加重键时， 其临界胶束浓度应增高，一般地说，每增加1个双键，临 界胶束浓度约增大3～4倍。

　　吸附在液体表面达到饱和，表面张力不再继续明显降低， 而是维持基本恒定。 此时表面活性剂分子浓度再增加，其分子会在液体内部采 取另外一种排列方式，即形成胶束

　　现象解释： • 1）当水中表面活性剂增加时，活性剂分 子很快吸附到液面上，使溶液表面张力 急剧下降，当活性剂再增加，最终在水 的表面形成单分子膜，表面张力最小。 • 2）继续增加活性剂浓度，表面张力不再 下降，溶液中活性剂成胶束。

　　• 温度对胶束形成的影响 • 温度高低会影响到表面活性剂的溶解度， 从而与胶束的形成有密不可分的关系 • Krafft点 离子型表面活性剂 • 浊点（cloud point） 非离子表面活性 剂

　　• 对最初不溶的离子型表面活 性剂而言当常常在某一温度 后其溶解度会突然增大这就 是所谓的Krafft点或Krafft 温度。 • Krafft点定义为溶解度曲线 和CMC曲线的交叉点，即在 此温度下表面活性剂单体的 溶解度与其同温度下的CMC 相等

　　6．杂交型(hybride)表面活性剂 分子中同时具有阴／非离子，阳／非离子或两性／非离 子的结构特征。

　　表面张力 表面活性剂的最大特性之一就是即使在低浓度下也能显 著降低水的表面张力。 当水中加入表面活性剂后，水的表面张力即下降，开始

　　如果在活动边框上挂一重物， 使重物质量W2与边框质量W1所产生 的重力F（F=（W1W2）g）与总的 表面张力大小相等方向相反，则金 属丝不再滑动。 这时

　　l是滑动边的长度，因膜有两个 面，所以边界总长度为2l， 就是作 用于单位边界上的表面张力。

　　国家质检总局通报全国婴幼儿奶粉 三聚氰胺含量抽检结果，河北三鹿、 山西雅士利、内蒙古伊利、蒙牛集 团、青岛圣源、上海熊猫、山西古 城、江西光明乳业英雄牌、宝鸡惠 民、多加多乳业、湖南南山等22个 厂家69批次产品中检出三聚氰胺， 被要求立即下架。

　　精细化工具有较高的经济效益，有以 下四方面的依据： ①投资效率高。 精细化工为小装臵，一种装臵多 种用途，装臵投资相对比较小，投资效 率高。精细化工的资本密集度仅为石油 化学工业平均指数的0.3～0.5，为化肥 工业的0.2～0.3。

　　②利润率高 通常评定一个企业或一个生产装 臵的利润率标准是：销售利润率小于 15％为低利润率，15％～20％为中等利 润率，高于20％为高利润率。精细化工 企业的利润率处于15％以上。

　　表面活性剂在水溶液中达到临界胶束浓度后， 一些水不溶性或微溶性物质在胶束溶液中的 溶解度可显著增加并形成透明胶体溶液，这

　　例：乙苯是不溶于水的，但乙苯在100ml 0.3M十六酸钾水溶液中可溶解达3g之多。

　　（1）临界胶束浓度（CMC）critical micella concentrator. 表面活性剂形成胶束的最低浓度，称临界胶束浓度。 在该浓度下表面活性剂的性质发生急剧转变，所以CMC是 表面活性剂表面活性的一种度量。

　　• 在使用表面活性剂时，浓度一般比CMC 稍大些，否则表面性能不能充分发挥。 • CMC愈小，达到表面饱和吸附的浓度愈 低,形成胶束所需要的浓度愈低。 • CMC愈小，并不代表表面张力下降的越 多。

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　　3．两性离子型表面活性剂 分子中虽然具有正、负电荷，但在水中并不离解成阳离子 和阴离子，而是组成一个具有表面活性的整体。

　　4．非离子型表面活性剂 整个分子中没有正、负电荷中心，因而也不离解，但是非 离子表面活性剂中的聚氧乙烯醚链或多元醇能与水分子形 成氢键，具有亲水性。

　　5．阴-阳离子型表面活性剂 这类表面活性剂在水中离解成阴、阳离子两部分，且两 部分都具有表面活性。一般由阴离子型表面活性剂和阳 离子型表面活性剂相互作用形成

　　如果在金属线框中间系一线圈， 一起浸入肥皂液中，然后取出，上 面形成一液膜。

　　由于以线圈为边界的两边表面张 力大小相等方向相反，所以线圈成 任意形状可在液膜上移动，见(a)图。 如果刺破线圈中央的液膜，线 圈内侧张力消失，外侧表面张力立 即将线圈绷成一个圆形，见(b)图， 清楚的显示出表面张力的存在。

　　由于憎水基在水中不能与水形成氢键， 而且有阻碍水分子间形成氢键的作用。 因此，为使体系能量尽可能低，憎水 基有逃离水环境的趋势，这就是憎水 效应

　　非极性物质往往具有较低的表面自由能，表面活性剂分子 吸附于液体表面，用表面自由能低的分子覆盖表面自由能 高的溶剂分子，因此表面张力降低。

　　• 其中助剂包括印染助剂、塑料助剂、橡 胶助剂、水处理剂、纤维抽丝用油剂、 有机抽提剂、高分子添加剂、表面活性 剂、皮革助剂、农药助剂、混凝土添加 剂、机械、冶金用助剂、油品添加剂、 炭墨（橡胶制品的补强剂）、吸、附剂、 电子工业专用化学品、纸张用添加剂等 其他助剂。

　　西方国家品把精细化学品（fine chemicals）与专用 化学（special chemicals）加以区分，后者常常是指 多种化学品的复配物（如涂料、化妆品等）。 我国则强调精细化学品是以专门功能为用户服务，它 既包括具有固定熔点、沸点等物理常数的纯化学品， 也有显示出某种特殊功能的复配物或聚合物。

　　B ：电导法 只能测离子，不能测非离子 受无机盐干扰 对 CMC大的样品灵敏度差

　　• C.光散射法 光线通过表面活性剂溶液 时，如果溶液中有胶束粒子存在，则一 部分光线将被胶束粒子所散射，因此测 定散射光强度即浊度可反映溶液中表面 活性剂胶束形成。以溶液浊度对表面活 性剂浓度作图，在到达CMC时，浊度将 急剧上升，因此曲线转折点即为CMC。 利用光散射法还可测定胶束大小(水合 直径)，推测其缔合数等。但测定时应 注意环境的洁净，避免灰尘的污染。

　　③附加价值率高（附加价值对产值的百分率） 精细化工的附加价值率保持在50％左 右，远远高于其他化工的平均附加价值率 （35.5％）。而且产品的附加价值通常随 其深度加工和精细化而急剧增加。

　　④返本期短 精细化工的投资效率、利润率和 附加价值率高，决定了精细化工投资的 返本期短。

　　• 在克拉夫特点时，表面活性剂单分子溶液、 水化固体和胶束平衡共存，此时单体浓度等 于克拉夫特温度下临界胶束浓度cmc。 • 表面活性剂在低于克拉夫特点温度下使用时 不可能形成胶束 • 克拉夫特点低，表面活性剂的低温水溶性好。 • 具有较低Krafft点表面活性剂通常可以通过 引入长的支链，不饱和键或大的亲水基而得 到。因为这些基团的引入可降低分子间的促 进结晶的相互作用

　　1．阴离子型表面活性剂 在水中电离或部分电离成阴离子和阳离子两部分。由疏 水基和带负电荷的亲水基组成的阴离子是分子中具有表 面活性别的部分，阳离子只是不具表面活性的金属或铵 类反离子，维持分子电中性。 2．阳离子型表面活性剂 它们在水中亦发生电离，只是分子中的表面活性部分由 疏水基和带正电荷的亲水基组成，阴离子是一些卤素离 子或硫酸根等反离子，不具有表面活性。

　　液相 不同类型的物质在溶液中状态不同，在液体内部和表面的 浓度不同，这种改变浓度的现象称为吸附现象。使表面浓 度大于液体内部浓度的的作用称为吸附作用

　　• 纯液体中只含有一种分子，恒温恒压下， 其表面张力是一个恒定数值。如果溶液 中含有两种或两种以上的分子，这使得 溶液表面化学组成发生改变，产生单位 溶液表面表面积时体系所需要的能量不 同，溶液的表面张力因此有所差异。

　　• E.憎水基碳氢链的性质 疏水基结构不同，表面活性剂的活性不 同，临界胶束浓度亦不同 辛基磺酸钠 CMC 1.6×10-1mol/L 全氟基辛酸磺酸钠 CMC 8.5×10-3mol/L

　　和发展科学技术的辅助原材料或助剂(有的参 与生产过程，改进工艺，提高生产效率和保 证产品质量。有些精细化学品直接用于产品 之中)。

　　②间歇式、小容量和多功能化的生产装臵。 ③技术密集化程度高(技术/配方决定产能利润)。

　　精细化工产品所涉及的范围包括 • 医药、农药、染料、涂料（包括油漆和油墨）、 颜料、试剂、信息用化学品（包括感光材料、

　　• 浊点是指1%聚氧乙烯醚型非离子表面活性 剂溶液加热时由澄清变混浊时的温度，温 度高于浊点时表面活性剂将发生分相，许 多性质的效率和效能均将下降。

　　• 对聚氧乙烯POE型非离子表面活性剂而 言，对于给定疏水基团，浊点随分子中 OE含量的增加而升高 • 对于OE含量相同的表面活性剂可以通过 加宽POE链长分布以及对疏水基支链化 来降低浊点

　　• 表面活性剂的效率是指水的表面张力明显降 低（一般以20%衡量）所需要的表面活性剂浓 度 • 表面活性剂的有效值是指该表面活性剂能够 把水的表面张力可能降低到的最小值。 • 相对而言，长链一端带有亲水基团的表面活 性剂，降低水表面张力的效率很高，但在有 效值上比短链的同系物或具有支链，或亲水 基团在中央同系物差得多，而离子型表面活 性剂由于亲水基团在水中电离而产生静电排 斥力，所以效率不高，但其有效值也不高 。

　　表面活性剂的定义：在加入少量该物 质时能显著降低溶液表面张力并改变体 系界面状态的物质。

　　表面活性剂组成：表面活性剂分子一般是由非极性的亲油基和 极性的亲水基两部分组成。具有既亲水又亲油的两亲性质。

　　• D.染料法 一些有机染料在被胶团增溶 时，其吸收光谱与未增溶时发生明显改 变，例如频那氰醇溶液为紫红色，被表 面活性剂增溶后成为蓝色。所以只要在 大于CMC的表面活性剂溶液中加入少量 染料，然后定量加水稀释至颜色改变即 可判定CMC值。采用染料法测定CMC可因 染料的加入影响测定的精确性，尤其对 CMC较小的表面活性剂的影响更大。

　　A 憎水基碳氢链长 离子型增加一个碳氢，CMC下降一半。 非离子每增二个碳氢，CMC下降到br>

　　B憎水基链的支化及极性基团的位臵 ①憎水基碳数相同,支化度愈高,CMC愈高.